Спросить
Войти
УДК 622.7
DOI: 10.21209/2227-9245-2020-26-4-34-41
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПЕРКАРБОНАТНО-ЦИАНИДНЫХ И ПЕРКАРБОНАТНО-ХЛОРИДНЫХ КЛАСТЕРНЫХ КОМПЛЕКСОВ ДЛЯ ВЫЩЕЛАЧИВАИЯ «УПОРНОГО» ЗОЛОТА
USE OF PEROXYCARBONATE-CYANIDE AND PEROXY-CARBONATE-CHLORIDE CLUSTER COMPLEXES FOR LEACHING "RESISTANT" GOLD
А. Г. Секисов,
Институт горного дела Хабаровского Федерального исследовательского центра ДВО РАН, г. Хабаровск sеkisovag@mail.ru
A. Sekisov,
Mining Institute Far Eastern Branch of the Russian Academy, Khabarovsk
Т. Г. Конарева,
Институт горного дела Хабаровского Федерального исследовательского центра ДВО РАН, г. Хабаровск sеkisovag@mail.ru
T. Konoreva,
Mining Institute Far Eastern Branch of the Russian Academy, Khabarovsk
Месторождения золота как рудные, так и россыпные, составляющие основу современной минерально-сырьевой базы благородного металла, характеризуются преимущественно субмикронными формами его нахождения и сложным вещественным составом минерального сырья, предопределяющими его технологическую упорность в целом. Решение проблемы выщелачивания инкапсулированного и дисперсного, химически связанного золота, являющихся его сложноизвлекаемыми, т. е. упорными формами нахождения в минеральном веществе, предлагается осуществлять с использованием перкарбонат-но-цианидных и перкарбонатно-хлоридных реагентных комплексов.
Предлагаемые комплексы представляют собой кластеризованные структуры, формируемые в технологических растворах путем комбинация электрохимической и фотохимической обработки растворов соответствующих исходных реагентов. При этом наличие пероксидной группы в синтезируемых мета-стабильных кластерных структурах обусловливает генерацию ими коллективизированных высокоактивных протонов, трансформирующих обобществленные электронные оболочки кластерных образований в минеральном веществе, обеспечивая повышение их реакционной активности при взаимодействии с гидратированными комплексообразователями. Использование активированных растворов, содержащих пероксидные группы до ввода в минеральную массу растворов с комплексообразователями для золота позволяет осуществлять вещественно-структурную трансформацию минерального вещества, включая окисление углистого вещества, серы и металлоидоидов, а также формирование микродефектов кристаллических решеток минералов-концентраторов золота. При этом в ряде случаев взаимодействие этих групп с двухвалентным железом, входящим в состав соответствующих минералов, интенсифицирует процесс их трансформации с образованием гидроксил-радикалов и активных протонов.
Приводится обзор результатов экспериментов и опытно-промышленных испытаний с использованием выщелачивания сложноизвлекаемых форм золота из руд, песков россыпей и техногенно-транс-формированного минерального сырья перкарбонатно-цианидными и перкарбонатно-хлоридными растворами
Gold deposits, both ore and placer, which form the basis of the modern mineral resource base of this precious metal, are characterized mainly by submicron forms of its location and the complex material composition of mineral raw materials, which determine its overall technological tenacity. In the article, it is proposed to solve the problem of leaching encapsulated and dispersed, chemically bound gold, which are its difficult-to-recover,
© А. Г. Секисов, T. Г. Конарева, 2020 3 4
and therefore persistent forms of being in the mineral substance, using peroxy carbonate-cyanide and peroxy carbonate-chloride reagent complexes.
The proposed complexes are clustered structures formed in technological solutions by combining electrochemical and photochemical treatment of solutions of the corresponding initial reagents. At the same time, the presence of a peroxide group in such synthesized metastable cluster structures causes their generation of collectivized highly active protons that transform the generalized electronic shells of cluster formations in the mineral substance, providing an increase in their reactivity when interacting with hydrated complex agents. The use of activated solutions containing peroxide groups before the introduction of solutions with complex agents for gold into the mineral mass allows for the material-structural transformation of the mineral substance, including the oxidation of carbonaceous matter, sulfur and metalloidoids, as well as the formation of micro-defects of crystal lattices of gold-concentrating minerals. At the same time, in some cases, the interaction of these groups with divalent iron, which is part of the corresponding minerals, intensifies the process of their transformation with the formation of hydroxyl radicals and active protons.
An overview of the results of experiments and pilot tests using leaching of complex forms of gold from ores, placer sands and technogenically transformed mineral raw materials with peroxy carbonate-cyanide and peroxy carbonate-chloride solutions is given
Б ведение. Месторождения золота как рудные, так и россыпные, составляющие основу современной минерально-сырьевой базы благородного металла, характеризуются преимущественно субмикронными формами его нахождения и сложным вещественным составом минерального сырья, предопределяющими в целом его технологическую упорность. Включения самородного наноразмерного золота крупностью от 5 нм в кристаллических решетках рудообразую-щих минералов достоверно выявляются с использованием современных методов электронной микроскопии, в частности приборов АСЭМ ZEISS EVO-50 XVP, с энергодисперсионным рентгеновским (ЭДР) спектрометром INCA Energy-350; электронного микроанализатора JXA-8100 (JEOL, Япония). Наиболее часто субмикронные частицы золота выявляются в кварце-халцедоне, адуляре, сульфидных, сульфосолевых (сульфосольных) минералах, сульфоарсенидах и скородите, лимоните, магнетите, самородных металлах (Ag, Cu, Pb, Fe, Hg). Несмотря на сложность визуализации наноразмерного золота даже средствами электронной микроскопии, реальность существования, по крайней мере, его моноэлементных форм в настоящее время доказана многочисленными исследованиями энерго-дисперсионного спектра индуцированного рентгеновского излучения отдельных субмикронных участков образцов минерального вещества [1; 3; 5; 9].
Присутствие в рудах и песках россыпей золота с размером частиц менее 0,5 нм доказывается не только экстраполяцией эффекта многоуровневой размерности его частиц, варьирующей в диапазоне 5...п107 нм, но и многочисленными фактами отсутствия его визуализируемых частиц в богатых рудах. Так, при устанавливаемых относительно высоких содержаниях в руде золота (до десятков г/т), его частицы не выявляются даже такими высокочувствительными методами, как нейтронно-активационная авторадиография и вторичная масс-спектрометрия. Возникают сложности исследования процессов перевода в растворы и расплавы названных форм золота. Сложности до сих пор не преодолены, в этой связи разработанность темы находится в начальной стадии.
Повышение эффективности промышленного освоения месторождений, содержащих упорное наноразмерное золото, определяется разработкой и внедрением в производство низкозатратных и экологически безопасных технологий, которые обеспечивают возможность извлечения из минерального сырья ценных компонентов, содержащихся в нем в форме инкапсулированных и дисперсных на-норазмерных включений. Этим обусловлена актуальность исследований инкапсулированных и наноразмерных форм нахождения золота в рудах и песках россыпей и новых низкозатратных и экологически безопасных процессов их извлечения.
Объектом исследования являются руды и пески россыпей, содержащие инкапсулированные и наноразмерные формы нахождения золота, предметом - процессы хемогенной вещественно-структурной трансформации кристаллических решеток минералов-концентраторов инкапсулированного и наноразмерного золота компонентами выщелачивающих растворов, а также процессы комплексообра-зования кластерных включений золота.
Цель исследования - научное обоснование эффективных и безопасных физико-химических геотехнологий, обеспечивающих повышение извлечения упорных форм золота из руд и песков россыпей, следовательно, повышение эффективности разработки рудных и россыпных месторождений золота.
Задачи исследования:
- теоретически обосновать реагентные комплексы для выщелачивания дисперсных форм ценных компонентов из руд и песков россыпей;
- экспериментально исследовать процессы активации технологических растворов, обеспечивающих их образование;
- установить эффективные параметры процессов физико-химических геотехнологий с использованием активированных растворов.
Методология, материалы и методы исследования. Методология исследования -синтез апробированных научных методов, включая обобщение результатов современных исследований геохимии золота, теоретических моделей кластерообразования, разработанных отечественными и зарубежными исследователями, обоснование рабочих гипотез и теоретических моделей процессов, протекающих в кристаллических решетках минералов-концентраторов золота и на границе раздела твердой и жидкой фаз, экспериментальные исследования. В работе обобщена и проанализирована научно-техническая и специальная литература, разработана физико-химическая модель и исследованы процессы фотоэлектроакти-вационного выщелачивания золота из упорных руд и песков россыпей в лабораторных, опытно-промышленных и промышленных условиях. При проведении экспериментальных исследований применены методы физического моделирования процессов выщелачивания, методы анализа: атомно-абсорбцион-ной спектроскопии, индуктивно-связанной
плазмы, электронной микроскопии, пробирного анализа и др.
Основная гипотеза, положенная в основу работы - присутствие в минеральном веществе золота наноразмерного уровня рассеяния, которой придерживаются также многие отечественные и зарубежные геологи, имеет под собой как теоретическое, так и косвенное экспериментальное подтверждение. Рядом исследователей предполагается, что эффект «скрытого», сложно выявляемого, т. е. с технологических позиций «упорного» золота, связан с наличием в руде его особых, кластерных форм.
Отличительной особенностью кластеров является наличие у входящих в их состав атомов уплотненной обобществленной электронной оболочки. В этой связи кластеры, в том числе и золота, проявляют себя во многих физических и физико-химических процессах как целостные частицы, в том числе и при формировании химических связей с окружающими их атомами других образований и взаимодействуют с ускоренными электронами, нейтронами или квантами рентгеновского излучения иначе, чем другие атомарно-молекулярные структуры.
Нанодисперсное золото представлено в основном кластеризованными атомами, имеющими повышенную (для конкретных термобарических условий) энергию моноэлементных металлических связей и связей с атомами других элементов, формирующих вокруг них своеобразную оболочечную структуру.
Для выявления и извлечения полиэлементных кластерных образований золота целесообразно использовать процессы, обеспечивающие трансформацию кристаллической решетки минералов-концентраторов с перемещением «ядерной», металлической части кластеров как целостных частиц или их фрагментов к поверхности микро- и на-нотрещин и пор и их последующую агрегацию. Реализация этих процессов может быть осуществлена как путем физического воздействия на кристаллическую решетку минералов тепловым полем, ионизирующим или лазерным излучением, пучком ускоренных электронов, так и химическим путем: использованием растворов, содержащих активные компоненты, способные проникать в ее внутренние слои [7]. Возможен и третий, комбинированный, путь - физико-химический. В
этом случае активация и/или декластериза-ция наноразмерных включений благородных металлов осуществляется активными коллективизированными протонами, при совмещенном физическом воздействии на вмещающую их кристаллическую решетку.
Наиболее вероятно, что в определенных Р^ условиях нанодисперсное золото мета-стабильно и может переходить из кластерной формы в атомарно-кластерную и обратно. Например, в арсенопирите при проникновении в его кристаллическую решетку ионов или атомов водорода, обладающих достаточной энергией, в результате гидрирования могут образовываться промежуточные метаста-бильные соединения (АиН*), соответственно возможны переходы: ^е, АиН*) - Аи^ = ^е, Аи3^Н*. Кластер, состоящий из трех атомов золота при окислении атомов железа и/или серы может разорвать с ними связи и переместиться в междоузлие как самостоятельная микрочастица.
Известно, что даже в природных водах существует стабильная форма нахождения золота - Аи0Н(Н20)0 при широком интервале Eh-pH [5]. При определенных условиях в системе минеральная среда - технологический раствор, становится возможной декластери-зация золота также активными гидратными комплексами и его передислокация в составе соединений АиОН к внутренним и внешним «свободным» поверхностям минерала-концентратора. При наличии в выщелачивающем растворе в достаточных концентрациях перекисных соединений, железо в составе сульфидных минералов и арсенопири-та может протонироваться: Fe2++Н202*Н20= ^е2+*Н+)+0Н*+20Н(в классической форме, в соответствии с известной реакцией Фенто-на: эта реакция записывается как Fe2++Н202= Fe3++0Н*+0Н-).
Протонированное железо связывает сульфат-анионы, а формирование в поверхностных слоях железосодержащих сульфидов сульфата окиси железа (три сульфата) повышает их проницаемость и кластеризует кислород, соответственно возрастает вероятность комплексообразования локализованного в них дисперсного золота. В последующем при контакте с выщелачивающим раствором происходит формирование более устойчивых комплексов золота с соответствующими комплексообразующими компонентами как непосредственно, так и через
стадию формирования вторичных гидрати-рованных кластеров золота [2; 4; 6; 8]. Таким образом, в технологических растворах, используемых для окисления минерального вещества и выщелачивания из него нанодис-персного кластеризованного золота, должны содержаться метастабильные перекисные и надперекисные соединения.
Авторами разработана и успешно испытана конструкция реализующего эту идеологию фотоэлектрохимического реактора, схема которого изображена на рисунке.
Фотоэлектрохимический реактор. Экспликация: 1 - подвод исходного раствора, 2 - корпус реактора, 3 - анодная камера, 4 - катодные камеры, 5 - погружная УФ-лампа, 6 - отвод эмульсии H2, O2, OH", 7 - отвод кислородной эмульсии/ Photoelectrochemical reactor. Explication: 1 - solution supply, 2 - reactor building, 3 - anodic camera, 4 - cathodic cameras, 5 - UVsubmersible lamp, 6 - withdrawal of H2, O^ OH" emulsion, 7 - withdrawal of oxygen emulsion
Из синтезируемых в реакторе активных форм кислорода наиболее реакционно-активной частицей является гидроксил-ради-кал-ОН*, окислительно-восстановительный потенциал которого достигает значения 2,8 В, в то время как таковой для атомарного кислорода составляет 2,42 В, а озона -2,07 В [7]. Из этого следует, что не только не-спаренный электрон атома кислорода, но и в большей степени активный атом водорода или его метастабильная ионная форма-протон в составе гидроксил-радикала изменяет структурно-энергетические параметры электронных оболочек контактирующих с ним молекул (атомов).
Поскольку система, состоящая из возбужденных атомов кислорода и водорода, является метастабильной, можно предположить, что электрон атома водорода периодически переходит на свободную орбиту электронной оболочки атома кислорода. При этом в таком радикале осуществляется «внутренняя» диссоциация ОН* = (О**Н+). Поэтому в стадии диссоциации связанные ион-радикалы (О**Н+) можно рассматривать как метастабильные пары частиц О**р+, активно воздействующие на электронные оболочки окружающих их молекул.
Протон, по современным представлениям физики элементарных частиц, состоит из трех кварков с зарядами +2/3 и -1/3. Соответственно, в отличие от позитрона, при взаимодействии с электроном не происходит аннигиляции, так как линейные электрические поля, создаваемые кварками, несущими разноименные заряды, будут обеспечивать не только сближение протона и электрона, но и на малых расстояниях - их отталкивание. Поэтому наиболее вероятно, что гидроксил-ра-дикал является осциллирующей частицей с переменным расстоянием между протоном и анион-радикалом кислорода.
Положительно заряженный ион водорода - протон, периодически смещаясь к условной границе электронной оболочки атома кислорода, имеет высокую вероятность стать свободной частицей с достаточно высокой энергией. Отделившийся от радикала ОН*, первичный протон р+ проникает в электронную оболочку ближайшей молекулы воды. Таким образом появляется ион гидроксония (р++Н2О = Н3О+). Оставшийся ион-радикал кислорода О*- поляризует и притягивает своей уплотненной электронной оболочкой один
из атомов водорода соседней молекулы воды. При этом, в зависимости от ее энергии либо образуется молекула перекиси водорода и электрон (Н2О+О*- = Н2О2+е), либо поляризуемый атом водорода ионизируется по мере удаления от ион-радикала кислорода. В итоге происходит вынужденная диссоциация молекулы воды с образованием гидроксил-иона ОН- и протона (р+): Н2О+О*- = О+ОН+р+.
При взаимодействии с ион-радикалом кислорода высвобожденный протон (р+) воспроизводит гидроксил-радикал и, соответственно, новую метастабильную пару (О**Н+). При достаточно высокой концентрации ионов гидроксония и гидроксил-ионов и вероятности их взаимодействия происходит локальная кластеризация соседних молекул воды, с образованием, как минимум, ее димеров: Н3О++ОН- = Н4О2. Коллективизированные электронные оболочки в кристаллической решетке минералов могут быть с большой вероятностью трансформированы (вплоть до разрушения) при взаимодействии с коллективизированными (кластеризованными) протонами, движущимися в одном направлении. В этой связи в качестве реакционно-активных форм кислорода более целесообразно использовать не перекись водорода, а кластеризованные гидратиро-ванные соединения, содержащие несколько функциональных групп О-О.
Формирование относительно крупных активных гидратных кластеров, генерирующих коллективизированные протоны в водных растворах, может осуществляться на основе электрофотохимического синтеза в них надперекисных соединений. Надпере-кисные соединения, содержащие несколько метастабильных групп ОН, со связями О-О, таких как мононадсерная (Н^05) и надсер-ная (Н^208), мононадугольная (Н2С04) и надугольная (Н2С206) кислоты, соответствующие соли щелочных металлов (надперок-сиды щелочных металлов - Na2C2O6, К2С206), являются метастабильными, поэтому внутри кластерных структур они диссоциируют, продуцируя высокоактивные гидроксил-радика-лы ОН* (через промежуточную стадию выделения перекиси водорода).
Наиболее приемлемыми как с технико-экономических, так и с экологических позиций является применение в качестве над-перекисных соединений надугольных кислот и надпероксидов щелочных металлов. Кластерные надуглекислотные соединения могут быть получены при электролизе растворов гидрокарбоната или карбоната натрия и фотохимической обработке прианодной зоны реактора. При электролизе и облучении ультрафиолетовым светом гидрокарбонатного (содового) раствора на аноде (в газовой фазе получаемой эмульсии) образуются следующие активные частицы:
со2*фо— со;, со2*+со2*= с2о4*, ср;= со;+е-.
При гидратации такие кластерные соединения продуцируют мононадугольную и надугольную кислоты.
Далее в растворе осуществляются следующие реакции, приводящие к образованию активных радикальных и ион-радикальных соединений: Н2С206 = Н202+2С02, Н202+0Н- = Н20+0* +0Н*. Полученные продукты диссоциации, взаимодействуя через гидратные оболочки, реверсивно образуют ассоциаты, т. е. гидратированные кластеры с восстановленной «затравочной» частью -надперекисными соединениями. Таким образом, в растворе осуществляются автоколебательные процессы гидратного класте-рообразования - декластеризации.
Реальность таких автоколебательных процессов в гидрокарбонатных водных растворах доказана экспериментально в исследованиях, проведенных в МГУ под руководством В. Л. Воейкова [10]. Поэтому такие растворы сравнительно длительное время (десятки часов) сохраняют активность, в то время как сам гидроксил-радикал в свободном виде может существовать не более 10-12 с. В связи с этим наличие надпероксидных соединений в выщелачивающих растворах позволит достаточное время поддерживать их активность. Важным свойством перкарбо-натных соединений является их синергетиче-ское (совместно с такими комплексообразо-вателями, как цианиды и хлориды) действие на кластеризованное золото и окисляющее воздействие на углистое вещество и серу. В частности, при реакции с метастабильной мононадугольной кислотой, углеродистые включения в рудах окисляются до моноксида углерода Н2С04 + С = Н2С03 + С0. Далее мо-ноксид углерода доокисляется до С02 перекисью водорода или гидроксил-радикалом: С0 + Н202 = С02 + Н20. Дисперсное золото, сохранившее связь с углеродом, входящим
в состав руд после его окисления, в этом случае может взаимодействовать с гидрок-сил-радикалом, формируя метастабильные комплексы типа Аи-Аи(0Н, НС03).
Перкарбонатно-цианидый комплекс позволяет за счет кластеризации комплексо-образователя (формирования групп п(С^2) и п[(С^(0Н)] обеспечить одностадийное ком-плексообразование кластеров золота, т. е. образование комплексных кластеризованных соединений типа [Аи п(С^2 п]п-. Для руд с большим содержанием элементов-цианиси-дов, а также для условий, ограничивающих применение цианидов, могут быть использованы перкарбонатно-хлоридные комплексы, в которых за счет обратимых процессов Н2С206пН20 + 2№СЮ = 2НС10пН20 + Na2С206 образуется кластерный гидратированный комплекс хлорноватистой кислоты, образующий сложные кластерные соединения с на-нодисперсным золотом. В последнем случае выщелачивание золота может быть осуществлено в одну стадию.
Ре2Ю3*РеЮ*Ли2Ю3*РеЮ + [3(НСЮ)пН20*0Н] = = [Рер^пНр + [Ли2 (ЮН, СО^пНр.
При относительно низких содержаниях золота в шлиховых минералах песков россыпей (1.3 г/т) для снижения непродуктивного раствора хлора на окисление и растворение железа более предпочтительна схема с предо-кислением при использовании на первом этапе гидрокарбонатно-перекисного раствора
При переработке упорных сульфид-но-мышьяковисто-углистых руд месторождения Кокпатас при использованиии схемы предокисления активированными растворами и стадийного сорбционного выщелачивания растворами с перкарбонатно-цианидыми комплексами достигнуто извлечение свыше 85 %, что превышает этот показатель для
принятой схемы «флотация - биоокисление концентрата - сорбционное выщелачивание» не менее чем на 5 %. Использование перкар-бонатно-хлоридных растворов при кюветном выщелачивании золота из руд месторождения Yellow Jacket позволило обеспечить его извлечение на уровне 90 %. Испытание технологии активационного кучного выщелачивания перкарбонатно-цианидыми комплексами в опытных перколяторах на руднике Апрелково (Забайкальский край) обеспечило при равном расходе цианида натрия с традиционной схемой увеличение извлечения золота на сорбент более чем на 30 %.
Заключение. Предлагаемые перкар-бонатные реагентные комплексы, содержащие активную фунциональную группу О-О, доказали перспективность использования для условий переработки руд со сложноиз-влекаемыми формами нахождения золота с их использованием. Комбинированная электрохимическая и фотохимическая обработка растворов исходных реагентов обеспечивает формирование в них перкарбонатных реа-гентных комплексов.
Список литературы_
Подготовка на базе перкарбонатных растворов выщелачивающих растворов пер-карбонатно-цианидых и перкарбонатно-хло-ридных растворов обеспечивается вводом цианидных и хлоридно-гипохлоритных реа-гентных комплексов.
В результате многочисленных экспериментов, проведенных в лабораторных условиях и в ходе опытно-промышленных испытаний чанового и кучного (перколяци-онного) выщелачивания дисперсного золота из упорных руд, песков россыпей и техно-генно-трансформированного минерального сырья перкарбонатно-цианидыми и перкар-бонатно-хлоридными растворами, достигнуто извлечение свыше 85 %, кюветное выщелачивание золота из руд месторождения Yellow Jacket позволило обеспечить его извлечение на уровне 90 %, в опытных перколяторах на руднике Апрелково (Забайкальский край) обеспечило при равном расходе цианида натрия с традиционной схемой увеличение извлечения золота на сорбент более чем на 30 %.
References _
Коротко об авторах_
Секисов Артур Геннадиевич, д-р техн. наук, Институт горного дела Хабаровского Федерального исследовательского центра ДВО РАН, г. Хабаровск; профессор, Забайкальский государственный университет, г Чита, Россия. Область научных интересов: горные науки, физическая и химическая геотехнология, экология sеkisovag@mail.ru
Конарева Татьяна Геннадьевна, научный сотрудник, Институт горного дела, Хабаровский Федеральный исследовательский центр ДВО РАН, г. Хабаровск, Россия. Область научных интересов: горные науки, физическая и химическая геотехнология, экология sеkisovag@mail.ru
Briefly about the authors _
ArturSekisov, doctor of technical sciences, Mining Institute, Far Eastern Branch of the Russian Academy, Khabarovsk; professor, Transbaikal State University, Chita, Russia. Sphere of scientific interests: mining sciences, physical and chemical geotech-nology, ecology
Tatyana Konareva, research associate, Institute of Mining, Khabarovsk Federal Research Center, Far Eastern Branch of the Russian Academy, Khabarovsk, Russia. Sphere of scientific interests: mining science, physical and chemical geotechnology, ecology
Образец цитированияСекисов А. Г., Конарева Т. Г. Использование перкарбонатно-цианидных и перкарбонатно-хлоридных кластерных комплексов для выщелачивания «упорного» золота // Вестник Забайкальского государственного университета. 2020. Т. 26, № 4. С. 34-41. DOI: 10.21209/2227-9245-2020-26-4-34-41.
Sekisov А., Konareva Т. Use of peroxy carbonate-cyanide and peroxy carbonate-chloride cluster complexes for leaching "resistant" gold// Transbaikal State University Journal, 2020, vol. 26, no. 4, pp. 34-41. DOI: 10.21209/2227-9245-2020-264-34-41.
Статья поступила в редакцию: 26.03.2020 г Статья принята к публикации: 01.04.2020 г.
