УДК 541 (64+13) :667.64
© 1991 г. Л. М. Гольденберг, И. Б. Назарова, О. Н. Ефимов, О. С. Рощупкина, Р. Н. Любовская, А. Н. Титков
ЭЛЕКТРОСИНТЕЗ ТОНКОПЛЕНОЧНЫХ ПОКРЫТИЙ НА ОСНОВЕ ПОЛИ(га-ФЕНИЛЕНА) НА МЕТАЛЛИЧЕСКИХ
ПОДЛОЖКАХ
В системе СН2С12 — ВщКВР4 - олеум анодным окислением бензола получены пленки поли(п-фенилена) на электродах из Р1, N1, ТЧ, А1 и нержавеющей стали. Проводимость пленок достигает Ю-2 См/см. По данным ИК-спектроскогши, пленки содержат неразветвленные цепи поли(л-фенплена) с числом звеньев 20-75.
Химические методы синтеза поли(п-фенилена) (ППФ) позволяют получать жесткие порошки полимера, которые с трудом поддаются переработке спеканием при высокой температуре. Развитие методов электрохимической полимеризации (ЭП) позволило получить практически сплошные покрытия на электродах, которые могут быть в ряде случаев сняты с поверхности в виде свободной гибкой пленки. Оптимальные для этой цели электролиты, как правило, содержат четвертичную аммониевую соль и добавку кислоты Бренстеда (СРзЭОзН) или Льюиса (А1С13г ВГ30(С2Н5)) [1] в растворителе с низким донорным числом. Для увеличения длины полимерных цепей и связанного с этим повышения качества пленок (проводимость, гибкость, сплошность) Лаказ с сотр. [2] предложили проводить ЭП в жидком 302 при пониженных температурах.
Мы обнаружили, что сходные по свойствам пленки и покрытия можно получать при обычной температуре в электролите Ви4^тВГ4 — олеум — СН2С12. Пленки получали электроокислением бензола (10 об.%) на электродах из различных металлов (Р1, N1, А1, нержавеющая сталь) в растворе хлористого метилена, содержащем 0,05 моль/л Ви4КВР4 и добавку 60% олеума в количестве 0,02—0,04 г на 1 мл электролита.
Циклическая вольтамперограмма 0,05 м. раствора Ви4КВР4 в СН2С12 10 об.% бензола, 0,02 г/см3 60% олеума, скорость развертки 10 мВ/с. Штриховая линия - без бензола, штрихпунктирная - без бензола и олеума, сплошные - циклы 1 и 3&
Для электролиза использовали бездиафрагменную ячейку объемом 3 см3, вспомогательным электродом служил Pt, электродом сравнения — Ag/AgCl.
Окисление бензола происходит в области потенциалов 1,5—1,6 В в условиях разряда электролита (рисунок). В области потенциалов 0,5—
Гибкие, гладкие, плотные пленки черного цвета могут быть получены электролизом при постоянном потенциале 2,4 В или при постоянном токе 2,5 мА/см2. Поверхность пленки на электронной микрофотографии имеет полусферические выступы размером 0,5—3 мкм. Проводимость пленки равна 10~2 См/см, и по данным ИК-спектроскопии она содержит нераз-ветвленные цепи, длину которых в соответствии с работой [2] можно оценить в 20—70 звеньев (по частоте 690 см-1) в зависимости от режима электролиза.
Пленки такого же качества могут быть получены на никеле и титане; на алюминии образуется пленка с теми же свойствами, полностью покрывающая электрод, на нержавеющей стали образуется не сплошное покрытие порошкообразного типа.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
P. 1731.
Chem. im V. 251. P. 89.
Отделение Института химической Поступила в редакцию
физики АН СССР 18.04.91
УДК 541.64:542.954
© 1991 г. Л. А. Лайус, Т. И. Жукова, Н. П. Кузнецов ,
В. В. Кудрявцев, В. М. Светличный, Б. В. Симаков, В. И. Островский, Н. М. Расторгуева, Г. Н. Никифорова
ПОЛИИМИДЫ НА ОСНОВЕ ДИАНГИДРИДА 2,2-бис- (ДИКАРБОКСИФЕНИЛ) ГЕКСАФТОРПРОПАНА
Исследована! серия полиамидных пленок, полученных на основе диангидрида 2,2-бис-(дикарбоксифенил) гексафторпропана и ароматических диаминов. Найдены оптимальные условия термообработки пленок, определены показатели механических, диэлектрических и ряда других свойств. Изучена кинетика изменения деформационно-прочностных характеристик пленок в условиях щелочного гидролиза. Показано, что полиимиды указанной структуры обладают повышенной гидролитической стойкостью по сравнению с промышленной полиимидной пленкой.
Н. П. Кузнецов
Среди полиимидов разного химического строения значительный интерес вызывают фторсодержащие полиимиды [1—5]. Этот интерес обусловлен тем, что наличие фтора в цепи придает полимерам особые качест3* 851