Спросить
Войти
Категория: Нанотехнологии

СВОЙСТВА НОВОГО СИНТЕЗИРОВАННОГО АНАЛИТИЧЕСКОГО РЕАГЕНТА 2-НИТРОЗО-5-МЕТОКСИФЕНОЛА

Автор: Исакулов Ф. Б.

СВОЙСТВА НОВОГО СИНТЕЗИРОВАННОГО АНАЛИТИЧЕСКОГО РЕАГЕНТА 2-НИТРОЗО-5-МЕТОКСИФЕНОЛА

Исакулов Ф.Б. 1, Набиев А.А 2, Рахимов С.Б.1, Имамова Н.К. 3,

Сманова З.А.1, Таджимухамедов Х.С.1 Национальный университет Узбекистана имени Мирзо Улугбека, 2Ташкентский химико-технологический институт 3Ташкентский государственный технический университет

им.И.А.Каримова

Аннотация: Синтезированное нитрозо производное Р-нафтола изучено их строение методами ПМР и ИК спектроскопии. Показана возможность его применения в качестве специфического аналитического реагента для определения ионов металлов, в частности для определения ионов железа.

PROPERTIES OF THE NEW SYNTHESIZED ANALYTICAL REAGENT OF

2-NITROZO-5-METHOXYPHENOL

Isakulov F.B.1, Nabiev A.A.2, Rakhimov S.B.1, Imamova N.K.3

Smanova Z.A.1, Tajimuhamedov H.S.1 1National University of Uzbekistan named after Mirzo Ulugbek,

2Tashkent Institute of Chemical Technology 3Tashkent State Technical University named after I.A. Karimov

Abstract: The synthesized nitroso derivative of P-naphthol was studied in their structure by the methods of PMR and IR spectroscopy. The possibility of its use as a specific analytical reagent for the determination of metal ions, in particular for the determination of iron ions, is shown.

В настоящее время доказано значение железа, кобальта и никеля для жизнедеятельности организма, которые в небольших количествах необходимы для нормального протекания биохимических процессов. Однако в избыточных количествах ионы этих металлов могут проявлять себя как высокотоксичные яды [1-2].

Для исследования степени загрязненности окружающей среды определение низких содержаний ионов железа, кобальта и никеля в различных объектах окружающей среды в настоящее время является актуальной задачей. Сложный состав объектов, наличие мешающей матрицы и на их фоне незначительное концентрации самих определяемых микрокомпонентов делает невозможным получение надежных результатов анализа. Один из перспективных путей решения этой проблемы - разработка комбинированных методов анализа, включающих стадию предварительного сорбционного концентрирования. Это позволяет использовать большие объемы проб, что, в частности, принципиально важно при анализе различных типов поверхностных вод, содержащих примеси тяжелых металлов, снизить пределы обнаружения, устранить полностью или значительно снизить влияние фоновых макрокомпонентов и повысить при этом воспроизводимость и чувствительность анализа, сократить время проведения пробоподготовки [3-5]. Еще одним способом решения данной задачи является целенаправленный синтез органических аналитических реагентов для селективного определения ионов металлов.

Целью работы явилась разработка экспрессной, селективной и чувствительной методики определения железа с помощью иммобилизованного на волокнистый носитель органического реагента 2-нитрозо-5-метоксифенола, синтезированного на химическом факультете НУУз.

Методы, с использованием иммобилизованных органических реагентов на различных типах носителей для определения тяжелых и токсичных металлов, интенсивно развиваются [6-8]. Быстрое их развитие вызвано простотой аппаратурного оформления, экспрессностью, а также возможностью использования иммобилизованных органических реагентов во внелабораторных полевых условиях [9-11].

Синтезированный нами новый органический реагент был использован как аналитический реагент на ионы железа. 2-нитрозо 5-метоксифенол избирательно взаимодействует только с ионами железа (II), при длине волны (^макс) 570-650 нм также и с ионами ртути и кобальта.

При синтезе нового реагента эксперименты проводились при различной температуре и различных количественных соотношениях [12-14]. Найдено, что при соотношении м-метоксифенола и нитрита натрия 1: 2 моль, при температуре от 0 - 30С в течение 3 часов получается наибольший выход продукта (83%). Ниже приводится уравнение реакции получения данного реагента (реагент синтезирован на кафедре органической химии, под руководством доц. Таджимухамедова Х.С.):

+ NaHSO4 + KHSO4 + H2O

По окончании реакции продукт состоит из двух частей: жидкости и смолообразного бурого вещества.

Смесь фильтруют и осадок промывают несколько раз (3-4 раза) холодной дистиллированной водой. Осадок растворяют в бензоле, определяют состав тонкослойной хроматографиейна пластинке silufol (в качестве растворителя использовали ацетон, пары йода). Rf продукта реакции равен 0,80.

Строение синтезированного реагента доказано методами ПМР- и ИК-спектроскопии. В ПМР спектре 2-нитрозо-5-метоксифенола наблюдаются сигналы протонов 3,75; 9,83; 6,53; 6,62; 7,53 млн.д., характерные для СН3-О-и НО- групп, и сигнал водорода, находящегося в орто- положении относительно N6- группы [15].

85.0

Рис.1. ИК-спектр волокна СМА-1

100.0 99
98 97 96 95 94 93 92
1402.41 1248.78
1800 1600 cm-1

Рис 2. ИК-спектр 2-нитрозо-5-метоксифенола

Рис 3. ИК-спектр иммобилизованного 2-нитрозо-5-метоксифенола.

В ИК-спектре реагента (рис.1) наблюдаются сигналы частот 3200-3450см-1, 1580-1770см-1, 1510-1410 см-1, 1193-960 см-1, 1410см-1, 1220 см-1, 1280 см-1, 800 см-1, 810 см-1, 900 см-1,920 см-1, характерные для -ОН, >С=С<, ^=С, C-O- групп и для атома водорода, находящегося в орто- и мета- положении относительно N0 -группы соответственно [16].

Полученный реагент темно-желтого цвета, температура плавления 750-760С.

Синтезированный реагент избирательно реагирует с ионом железа, при полученных оптимизированных условиях (таблица 1). Ионы ртути и кобальта при найденных условиях не мешают определению железа, что соответственно повышает чувствительность предлагаемой методики. Реакцию комплексообразования 2-нитрозо-5-метоксифенола с железом (II) схематично можно представить следующим образом:

95.0
90
85
80
75
70
65
60
55
50
45
40
35
30
25.0
4000.0
3600
3200
2800
2400
2000
1400
200
000
800
600
400.0

Оптимальные условия комплексообразования в растворе (способ 1) и в иммобилизованном состоянии (способ 2) приведены в табл. 1.

Таблица 1

Оптимальные условия определения иона железа(11) с 2-нитрозо-5метоксифенолом

№ способа рН Буферный раствор Хмах, R Хмах,КОМП ДХ Сн* -104 Сп*-10 4 8*-10-4

1 5-6 Универсальн ый 440 540 100 5,77 0,23 5,2
2 5-6 Универсальн ый 440 540 100 3,37 0,13 8,9

*Сн- нижняя граница определяемых содержаний; Сп- предел определения, е-молярный коэффициент светопоглощения

Из таблицы видно, что в иммобилизованном состоянии чувствительность методики больше, чем в растворе.

Иммобилизацию реагента проводили на полимерный волокнистый сорбент, модифицированный гексаметилендиамином, имеющий в своем составе сильноосновные анионообменные группы (СМА-1). СМА-1 представляет собой полимер на основе полиакрилонитрила (промышленное название «Нитрон»), обработкой нитрона гексаметилендиамином получено волокно, содержащее как слабоосновные так и сильноосновные функциональные группы. В этих случаях диамины одновременно выполняют функции сшивающего агента и модификатора нитрильных групп [17-18].

Волокнистые анионообменные полимерные материалы на основе полиакрилонитрила, иммобилизованные органическим реагентом при контакте с ионами железа в растворе образуют окрашенные комплексы в полимерной фазе. Носитель с иммобилизованным реагентом имеет желтый цвет, после пропускания через диски носителя раствора металла цвет изменяется на буровато-красный.

— ■— Re —•— им Re Fe+Re

"300-450-500-550h

500-550Рис 4. Зависимость оптической плотности от длины волны Хтж

Из рис.4 видно, что реагент поглощает в области 440 нм, комплекс железа при 540 нм.

Методика подготовки волокна к анализу приведена в [19, 20]. Полученные иммобилизованные реагенты промывают 2 раза дистиллированной водой (по 50 см3) и снимают спектры диффузного отражения приготовленных носителей.

Для выбора оптимальной концентрации реагентов при иммобилизации определяли "нагрузку" носителя. Под "нагрузкой" носителя следует понимать количество реагента, которое может быть иммобилизовано на определенном количестве носителя [21]. «Нагрузку» носителя определяли по остаточной концентрации реагентов над осадком спектрофотометрическим методом.

Методика определения оптимальной «нагрузки» носителя приведена в [22, 23]. Концентрацию определяли по градуировочному графику и пересчитывали на один грамм носителя.

Сорбцию реагента рассчитывали по формуле а = (с^с]^^ (моль/г), где с и [с]-начальная и равновесная концентрации реагента в растворе, М; v-объём раствора, л; m-масса волокна, г в [24]. Максимальная сорбционная ёмкость реагента при подобранных оптимальных условиях сорбции железа равна 28,8 мг/гр.

0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0

Рис.5. Градуировочный график ионов железа(П) иммобилизованным реагентом

2-нитрозо-5-метокси фенолом.

Для построения градуировочного графика (рис.5) в мерные стаканы приливали 0,4 до 6,8 мг железа, добавляли 4 мл буферного раствора с рН=2,4 и дистиллированную воду до общего объема 10 мл. Опускали туда таблетки иммобилизованного реагента и перемешивали в течение 10 минут. С помощью пинцета вынимали носители, промывали дистиллированной водой и снимали спектры отражения, по полученным данным рассчитывали функцию Кубелки-Мунка F по формуле: F=(1-R)2/2R [25]. При комплексообразовании железа (II) с иммобилизованным реагентом 2-нитрозо-5-метокси фенолом использовали спектроскопию диффузного отражения. Этот метод позволяет количественно оценить содержание ионов железа в анализируемой пробе по величине коэффициента диффузного отражения (R). Найдено, что линейная зависимость наблюдается в интервале концентраций от 0,5 до 5,0 мг.

Использованная литература

1. Золотов Ю.А., Кузьмин Н.М., Нейман Е.Я., Попов А.А., Ревальский И.А. Концепция химико-аналитического контроля обьектов окружающей среды.// Российский химический журнал. 1993. Т 77. №64. с.12 - 16.
2.Беспамятнов Г. П., Коротков Ю. А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Л. Химия, 1985. С. 528.
3. Решетов В. Вокруг света, 2007, № 4, С. 84-92. М.: Наука, 1984, 171 с. \\
4. Запорожец О.А., Гавер О.М., Сухан В.В. Иммобилизация аналитических реагентов на поверхности носителей //Успехи химии. - 1997. - Т.66.- № 7. С.4.
5. Лебедь Н.Б., Планк А.Б. Экспресс-тест для обнаружения и полуколичественного определения суммы тяжелых металлов в водах // Журн. аналит.химии. - 1997. - Т.52. - № 6.- С.643-646.
6. Брыкина Г.Д., Смирнова И.П. «Оптика и спектроскопия». Определение микроколичеств алюминия в сточных водах методом твердофазной спектрофотометрии. 1991, Т.70, вып.4, - 270 с.
7.Сманова З.А. Сорбционно - фотометрическое определение меди на поверхности полимерного носителя. // Вестник НУУз, 2011. №4. С. 124 - 127.
8. Сманова З.А., Геворгян А.М., Мамажанова Г.А. Сорбционно-фотометрическое определение алюминия на поверхности полимерного носителя // Узб.хим.журн.-Ташкент, 2010. № 2.-С.38-41.
9.Тихонов В.Н., Ермоленко Л. В., Дедков Ю.М. Фотометрическое определение Fe2+ в водах реагентом сульфонитрозо ДАФ. // Журн. аналит. химии.-1988.-Т. 10.-№ 6.-C.1030-1034.
10. Н.А.Назаренко, Ж.Н.Грабовская, С.В.Цыганкова, С.В.Бельтюкова. Сорбционно-люминесцентное определение иттрия (III), иммобилизованного на пенополиуретане //Журн.аналит. химии, 1993, Т. 48, вып. 1, С.61-68.
11. Сманова З. А. Сорбционно - фотометрическое определения железа иммобилизованным хромазуролом. // Химия и химич. Технол. - Ташкент, 2011. №5. С. 27 - 31.
12.Голодников Г.В., Мандельштам А.М., Рспалгу Практикум по органическому синтезу// 1976. Изд. Ленинград. Универ.; с. 73 - 75, 90 - 91.
13.Вейганд - Хильгетаг В., Методы экисперимента в органической химии. М. Химия, 1968. С. 397 - 398.
14.Новиков С.С. Химия нитро и нитрозогрупп. М. Мир. 1972. С. 154 - 224.
15. Накамото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. -М.: Мир, 1966.198-208с.
16. Казицина Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ-, ИК-, ЯМР-спектроскопии в органической химии. - М.: Высшая школа, 1971.-.214-234 с.
17. Беллами Л. Новые данные по ИК-спектрам сложных молекул. М.: Мир, 1971. 318 с.
18. Гафурова Д.А. Химические превращения полиакрилонитрильных волокон с азотсодержащими основаниями: Автореф.... канд. хим. наук. Т., 2002.22 с.
19. Madusmanova N.K., Smanova Z.A. Sorption-Spectroscopic Determination of Cadmium Ions // International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology Vol. 7, Issue 1 , January 2020 Copyright to IJARSET www.ijarset.com Р.12621 -12625.
20. Smanova Z.A., Nosirov N.I., Mirzaxmedov R.M., Mustafaev B.N. Sorbtion-Photometric Determination of rhenium ion using Immobilized Organic Reagent //International Journal of Advanced Research in Science, Engineering and Technology. Vol. 7, Issue 1 , January 2020 Р.668-672.
21. Madusmanova N. K., Smanova Z. A., Zhuraev I. I. Properties of the New Analytical Reagent 2-Hydroxy-3-Nitrosonaphthaldehyde// Journal of Analytical Chemistry, 2020, Vol. 75, No. 1, pp. 135-138.
23. Сманова З.А. Имобилизация, как способ улучшения аналитических характеристик органических реагентов // Узб.хим.журн. 2009. №4. С. 72-76.
24. Сманова З. А. Сорбционно - фотометрическое определения железа иммобилизованным хромазуролом. // Химия и химич. Технол. - Ташкент. 2011. №5. С. 27 - 31.
25. Золотов Ю.А. и др. Основы аналитической химии. //М.: Академия. 2014. т.2. С.188-190.
аналитический реагент 2-нитрозо-5-метоксифенол иммобилизация сорбционная спектроскопия ионы железа (ii) analytical reagent 2-nitroso-5-methoxyphenol immobilization sorption spectroscopy iron (ii) ions
Другие работы в данной теме:
Контакты
Обратная связь
support@uchimsya.com
Учимся
Общая информация
Разделы
Тесты